大型放射光施設 SPring-8

公開日

2017年10月26日

2017年10月26日
東京大学
量子科学技術研究開発機構
日本原子力研究開発機構

発表のポイント：
◆鉄系超伝導体の多くでは、圧力を物理的に加えた場合と化学置換による化学的圧力を加えた場合でほぼ同様の変化を示すが、セレン化鉄においては例外的に両者の効果が大きく異なることが知られていた。
◆今回、セレン化鉄において物理的圧力と化学的圧力を組み合わせ電子状態がどのように変化するかを詳細に調べた結果、両圧力を適度に加えた領域に比較的高い転移温度を持つ新しい超伝導相が出現することを発見した。
◆この新しい高温超伝導は、この物質が示す電子液晶相から離れた領域の磁性相近傍に現れることから、磁性相がその発現のメカニズムに関わることを突き止めた。

研究の背景と経緯
　電子間の相互作用が大きくはたらく物質群である強相関電子系^（注3）の超伝導の研究が銅酸化物高温超伝導体^（注4）の発見を契機に活発に行われてきました。強相関電子系の超伝導は、発現のメカニズムが従来の超伝導とは異なると考えられています。この発現のメカニズムを理解することは新たな高温超伝導物質の設計指針につながると期待できます。
　これまでの研究で、強相関電子系の超伝導は元素置換や加圧により、ある種の磁性が消失した先に発現することが知られています。この事実から磁性と超伝導の間には密接な関係があると考えられていました。しかし、近年発見された鉄系高温超伝導体では、磁性に加えて電子液晶状態という電子集団が一軸的な配向性をもった秩序状態も超伝導と密接に関係があると盛んに議論がなされてきました。しかし、両者が非常に近い条件で発現するため、この検証は困難でありました（図1左）。

研究成果の内容と意義
　この課題に取り組むため、本研究グループはセレン化鉄の元素置換と物理的加圧による物性の変化に注目しました （図1右）。セレン化鉄は鉄系超伝導体のなかで唯一、常圧で磁性が無い電子液晶状態を発現し、低温で超伝導を実現します。セレンを硫黄で置換し化学的圧力を加えると、この状態は抑制されることが報告されています。一方で物理的加圧によっても電子液晶状態は抑制されますが、それと同時に磁性が発現し、更に超伝導状態になる温度が非単調に上昇し、6 GPa程度（約6万気圧）で40ケルビン程度で超伝導になることが報告されています（図1.右)。この物性の変化の違いから、これら2つの制御を複合的に用いることで、電子液晶状態と磁性と超伝導との間の関係を独立に調査できると考えました。
　本研究グループ、セレンを硫黄で置換した試料を用いて、高圧条件下の電気抵抗を測定しました。結晶構造の変化や磁性の発現は電気抵抗の振る舞いに変化を生じさせます。電気抵抗のこのような変化を追跡することで、秩序が形成される温度や超伝導になる温度がわかります。この測定の結果、置換する前は一部重なっていた電子液晶相と磁性相が、硫黄の置換量を増やすことで分離する振る舞いが見られました（図2）。さらに、この領域で新しい高温超伝導が観測されました。硫黄の置換量をより増やすことで、電子液晶状態は完全に消失し、磁性相も縮小することがわかりました。また、この磁性相の変化に伴って、高温超伝導が発現する領域がドーム状になっていくことも明らかになりました。 電子液晶状態と磁性の分離を検証するため、結晶構造の観点からもアプローチをしました。両者が発現する際結晶構造の変化を伴うことが先行研究で報告されているため、大型放射光施設（SPring-8）のビームラインBL22XUの高圧実験用X線回折計で構造観察を行いました。その結果、高温超伝導が発現している領域では結晶構造に変化が見られないことが明らかとなりました。
　化学的加圧と物理的加圧で以上のような物性の制御が可能であるのは、両者が結晶構造に与える影響、特に結晶内の鉄原子で構成される平面からのセレンの位置の高さ（h_Ch）に与える影響が大きく異なることが関係している（図3）ことを突き止めました。
　本研究によって、セレン化鉄における高温超伝導は電子液晶状態ではなく、磁性と密接に関係があることが明らかとなりました。以上の研究結果は鉄系超伝導体の高温超伝導発現のメカニズムを理解する上で重要な情報となります。

【用語説明】
（注1）鉄系超伝導体セレン化鉄
2008年に東京工業大学の細野教授の研究グループによって発見された鉄系超伝導体は発見から僅か1年足らずでその超伝導転移温度が50ケルビン（摂氏マイナス223度）を超え、これまでに発見された最高の超伝導転移温度を持つ銅酸化物超伝導体に次ぐ高温超伝導物質であることが明らかになった。セレン化鉄は、鉄系超伝導体の中で最もシンプルな結晶構造だが、現代の物性物理の中心的なテーマとなるような現象を発現することが明らかとなってきており注目を集めている。

（注2）化学的加圧
セレンと硫黄は元素の周期表上では同じ列に属するため同族元素であり、価電子の数が等しく化学的性質が似ている。しかし、原子の大きさが異なるため、結晶の格子定数に影響を与えることが考えられる。この効果は、元素置換によって擬似的に圧力を加えることに似ているため、化学的加圧と呼ばれることもある。

（注3）強相関電子系
通常の金属や半導体では電子はほぼ自由に振る舞っている。その一方でクーロン相互作用といった電子間に働く力によって、自由電子の振る舞いでは記述できない複雑な性質を示す物質群のことを強相関電子系と呼ぶ。これらの物質群では電子の持つ自由度の秩序化が顕在化する。例えば、スピンの秩序化が磁性となって現れる。近年では電子の運動する電子軌道の自由度の秩序化である軌道秩序も注目されている。これらの秩序によって強相関電子系では多様な物性が発現している。その一例として、電子液晶状態が挙げられる。

（注4）銅酸化物高温超伝導体
1986年のJ. BednorzとK. Müllerによる発見から精力的に研究がなされている物質群である。液体窒素温度(77ケルビン、摂氏マイナス196度)を超える温度で超伝導が実現される物質も発見された。産業への応用が期待されとともに、長年研究されている。この物質群の超伝導の舞台が、銅と酸素の原子で構成された二次元的な面であることから「銅酸化物」と呼ばれている。超伝導発現の起源の決定的証拠は得られておらず、現在でもより高い温度で実現する超伝導の探索を行う指針を得るため、この超伝導の理解を目指して研究競争が繰り広げられている。